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【摘要】目的研究新疆鹿蹄草Pyrolaxinjiangensis的化學成分。方法采用硅膠柱色譜和SephadexLH20等分離手段進行分離純化，通過理化性質和波譜學手段鑒定化合物結構。結果從新疆鹿蹄草70%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到5個化合物，分別鑒定為鹿蹄草素(PyrolinⅠ)，異槲皮苷(Isoquercitrin，Ⅱ)，鹿蹄草苷(Pirolatin，Ⅲ)，水晶蘭苷(Monotropein，Ⅳ)，腎葉鹿蹄草苷（renifolin，Ⅴ）。結論化合物ⅠⅤ均為首次從該植物中分離得到。

【關鍵詞】新疆鹿蹄草；化學成分

ChemicalConstituentsofPyrolaxinjiangensis

Abstract：ObjectiveToinvestigatetheconstituentsofPyrolaxinjiangensis..MethodsSeparationandpurificationwereperformedonsilicagelCCandsephadexLH-20.Theirstructureswereestablishedonthebasisofphysicochemicalandspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedasPyrolin(Ⅰ),Isoquercitrin(Ⅱ),Pirolatin(Ⅲ),Monotropein(Ⅳ),renifolin(Ⅴ),respectively.ConclusionThesecompoundsareisolatedfromPyrolaxinjiangensisforthefirsttime.

Keywords：PyrolaxinjiangensisY.L.Chou;Chemicalconstituents

新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou為鹿蹄草科鹿蹄草屬植物，產于新疆維吾爾自治區境內的天山及阿爾泰山脈，是新疆民族藥常用藥材［1］。該屬植物共有三十余種，我國產27種3變種，較為集中的分布在我國的西南部和東北部［2］。《中國藥典》中收載的中藥鹿蹄草是鹿蹄草或普通鹿蹄草的干燥全草，其性溫，味甘、苦，具有祛風除濕、強壯筋骨、補虛益腎、收斂止血的功效，主治風濕痹痛，腎虛盜汗，筋骨酸軟，虛弱咳嗽，外傷出血。哈薩克民間用新疆鹿蹄草治療和預防心血管疾病，對冠心病、高血壓病以及由其引發的心痛、胸悶、心悸等有特效。體外抗血小板聚集活性測試表明新疆鹿蹄草的70%乙醇提取物對血小板聚集有顯著的抑制作用。本實驗對新疆鹿蹄草乙醇提取物的正丁醇萃取部分進行了化學成分分離，從中得到五個化合物，通過化學和光譜方法鑒定了它們的結構，分別為鹿蹄草素(Ⅰ)，異槲皮苷(Ⅱ),鹿蹄草苷(Ⅲ)，水晶蘭苷(Ⅳ)，腎葉鹿蹄草苷（Ⅴ），所有化合物均為首次從新疆鹿蹄草中獲得。

1儀器與材料

Yanaco顯微熔點測定儀（溫度未校正），FTS165型紅外光譜儀（美國PerkinElmer公司生產），EI-MS和FABMS用ZABHS型質譜儀，Varianinova400型核磁共振儀（TMS作內標）。柱色譜硅膠（200300目）和薄層色譜硅膠GF254均為青島海洋化工廠產品，sephadexLH20為Pharmacia公司產品。化學試劑均為分析純。藥材購自新疆阿勒泰，由新疆生態與地理研究所沈觀冕研究員鑒定為新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou。

2方法與結果

2.1提取與分離

取新疆鹿蹄草干燥全草3.5kg粉碎，用70%乙醇回流提取3次，合并提取液，減壓濃縮，得浸膏848g。將浸膏分散于水中，依次用石油醚，氯仿，醋酸乙酯，正丁醇萃取。取正丁醇部位63g進行硅膠柱色譜分離，以氯仿-甲醇（100∶0～0∶100）梯度洗脫，每500ml為1個流份，合并成分相似流份，再經反復硅膠柱色譜和sephadexLH20分離純化，得到化合物Ⅰ(69mg)，Ⅱ(120mg)，Ⅲ(19mg)，Ⅳ(45mg)，Ⅴ(15mg)。

2.2結構鑒定

2.2.1化合物Ⅰ無色片狀結晶(氯仿)，分子式：C7H8O2；mp126-127℃；三氯化鐵-鐵氰化鉀反應顯陽性；IRνKBrMaxcm-1：3320，1615，1600，1490，1380，1190;EI-MS(m/z)：124［M］+，107，95，77，57，43；1H-NMR(DMSO-d6)：8.61(1H，s，OH)，8.53(1H，s，OH)，6.57(1H，d，J=8.1Hz，H-6)，6.50(1H，d，J=2.0Hz，H-3)，6.41(1H，dd，J=1.8Hz，8.1Hz，H-5)，2.05(3H，s，2-CH3)；13C-NMR(DMSO-d6)：149.52(C-1)，147.73(C-4)，124.41(C-2)，117.20(C-3)，115.12(C-6)，112.63(C-5)，16.13(2-CH3)。根據以上數據并參照文獻報道［3］，鑒定為鹿蹄草素。

2.2.2化合物Ⅱ黃色粉末(甲醇)，mp231～233℃；分子式：C21H20O12；鹽酸鎂粉反應顯紅色，molish反應顯陽性；IRνKBrMaxcm-1：3340（OH），1654(C=O)，1602，1498(Ar)；FAB-MS(m/z)：487［M+Na+］；1H-NMR(DMSO-d6)：12.61（s，-OH），7.61（1H，dd，J=1.6Hz，8.4Hz，H-6＇），7.48(1H，d，J=1.8Hz，H-2＇)，6.76(1H，d，J=8.4Hz，H-5＇)，6.34(1H，d，J=2.4Hz，H-8)，6.15(1H，d，J=2.4Hz，H-6)，5.31(1H，d，J=8.1Hz，H-1″)．3.3～3．65(5H，m，H一2″～6″)；13C-NMR(DMSO-d6)：178.43(C-4)，165.02(C-7)，162.18(C-5)，157.20(C-9)，l57.15(C-2)，149.53(C-4′)，145.77(C-3′)，134.30(C-3)，123.07(C-6′)，122.12(C-l′)，116.94(C-5′)，116.24(C-2′)，104.83(C-l0)，99.60(C-6)，94.55(C-8)，102.74(C-l″)，72.30(C-2″)，74.13(C-3″)，68.95(C-4″)，76.84(C-5″)，61.01(C-6″)，根據以上數據并參照文獻報道［4］，鑒定為異槲皮苷。

2.2.3化合物Ⅲ白色針狀結晶（甲醇），mp165～167℃；分子式：C23H34O8；IRνKBrMaxcm-1：3340-3100，2916，1507，1205，1028；FAB-MS：461［M+Na］+；1H-NMR(CD3OD)：6.95（1H，s，H-3），6.60（1H，s，H-6），5.37（1H，qt，J＝6.7Hz，1.2Hz，H-2′），5.31（1H，t，J=7.2Hz，H-6＇），4.80（1H，d，J＝8.1Hz，H-1″），4.12（2H，s，2H-8′），3.3～3.75(7H，m，H-2″～6″，2H-1＇)，1.98～2.30(4H，m，2H-5＇，2H-4′)，2.16(3H，s，5-CH3)，1.76(3H，d，J=2.1Hz，7′-CH3)，1.73(3H，s，3′-CH3)；13C-NMR(CD3OD)：151.45(C-4)，149.64(C-1)，136.22(C-3′)，135.52(C-7′)，130.92(C-2)，128.41(C-2′)，124.52(C-6′)，123.37(C-5)，120.08(C-6)，116.39(C-3)，61.34(C-8＇)，40.88(C-4＇)，28.57(C-1＇)，27.11(C-5＇)，21.31(7＇-CH3)，16.20(3＇-CH3))，15.90(5-CH3)，104.08(C-1″)，75.05(C-2″)，77.84(C-3″)，71.51(C-4″)，78.12(C-5″)，62.70(C-6″)。根據以上數據并參照文獻報道［5］，鑒定為鹿蹄草苷。

2.2.4化合物Ⅳ無色針狀結晶（甲醇），mp170-172℃；分子式：G6H22O11；IRνKBrMaxcm-1：3460-3000(OH)，3000-2450(COOH)，1702(C=O)，1647(C=C)；FAB-MS：413［M+Na］+；1H-NMR（DMSO-d6）：7.32(1H，d，J=1.2Hz，H-3)，6.11(1H，dd，J=2.5Hz，6.0Hz，H-6)，5.53(1H，d，J=1.8Hz，H-1)，5.48(H，dd，J=1.8Hz，6.0Hz，H-7)，4.67(1H，d，J=7.5Hz，H-1＇)，3.3～3.70(8H，m，H-2＇～6＇，5，10)，2.59(1H，dd，J=2.0Hz，8.5Hz，H-9)；13C-NMR（DMSO-d6）：170.50(C-11)，151.17（C-3），137.23(C-7)，132.08(C-6)，109.36(C-4)，93.93(C-1)，84.77(C-8)，66.24(C-10)，43.52(C-9)，36.25(C-5)，98.40(C-1＇)，73.13(C-2＇)，76.41(C-3＇)，70.26(C-4＇)，77.12(C-5＇)，61.24(C-6＇)。根據以上數據并參照文獻報道［6,7］，鑒定為水晶蘭苷。

2.2.5化合物Ⅴ無色針狀結晶（甲醇），mp231～233℃；分子式：C18H24O7；RνKBrMaxcm-1：3350，1610，1513，1451，1205；FAB-MS：353［M+1］+；1H-NMR（CD3OD）：6.61(1H，s，H-6)，5.60(1H，m，H-3)，4.78(1H，d，J=7.6Hz，H-1＇)，4.16(2H，s，2H-1)，3.37～3.78(5H，m，H-2＇～6＇)，3.28(2H，m，2H-4)，2.30(3H，s，7-CH3)，1.81(3H，s，2-CH3)；13C-NMR（CD3OD）：151.80(C-5)，146.71(C-8)，132.65(C-8a)，130.87(C-2)，130.07(C-7)，120.70(C-4a)，118.49(C-3)，114.97(C-6)，31.02(C-1)，26.08(C-4)，23.61(2-CH3)，17.40(7-CH3)，105.70(C-1＇)，75.61(C-2′)，77.82(C-3′)，71.45(C-4′)，78.01(C-5′)，62.79(C-6′)。

根據以上數據并參照文獻報道［8］，鑒定為腎葉鹿蹄草苷。

3討論

文獻報道的對鹿蹄草屬植物的研究主要集中在鹿蹄草P.calliantha.H.Andres和普通鹿蹄草P.decorateH.Andre。從本次實驗結果可見，新疆鹿蹄草中含有的主要化學成分與以上兩種鹿蹄草屬植物相同，本研究對維吾爾醫中把新疆鹿蹄草作為常用藥材提供了理論依據。

【參考文獻】

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