有機化學(xué)綜述范文
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篇1
(安徽科技學(xué)院化學(xué)與材料工程學(xué)院,安徽鳳陽233100)
【摘要】闡述了《過濾及重結(jié)晶》實驗的地位和作用、實驗的目的、實驗原理、實驗步驟以及數(shù)據(jù)處理和實驗注意事項。過濾及重結(jié)晶是純化固體有機物質(zhì)最基本也是最重要的方法,對于化學(xué)工作者來說,熟練地掌握過濾及重結(jié)晶的方法和原理,以及各種分離提純的操作技術(shù)是十分重要的。
關(guān)鍵詞 過濾;重結(jié)晶;綜述報告
1實驗的地位和作用
化學(xué)是一門實驗科學(xué)。“有機化學(xué)實驗”作為化學(xué)專業(yè)一門獨立的課程,其教學(xué)的目的是通過實驗,培養(yǎng)學(xué)生觀察現(xiàn)象、分析和解決問題的能力。同時也培養(yǎng)學(xué)生尊重自然與事實并進而歸納總結(jié)的科學(xué)態(tài)度與方法。使學(xué)生掌握有機化學(xué)實驗的基本技能,學(xué)會正確選擇有機化學(xué)實驗的合成、分離、提純和分析鑒定的方法。通過實驗,培養(yǎng)學(xué)生觀察現(xiàn)象,分析問題和解決問題的能力。有機合成過程中所得的產(chǎn)物往往不純,其中常夾雜一些反應(yīng)副產(chǎn)物、未作用的原料及催化劑等,純化這類物質(zhì)的最常用的方法就是過濾及重結(jié)晶。過濾及重結(jié)晶是有機化學(xué)實驗中必須掌握的最重要也是最基本的實驗技能。
2實驗?zāi)康?/p>
1)熟悉減壓過濾和熱過濾的實驗操作。
2)掌握重結(jié)晶的基本操作。
3)熟練掌握重結(jié)晶法提純固體有機化合物的原理和方法。
4)練習(xí)普通過濾、抽氣過濾和熱過濾的操作技術(shù)。
3實驗原理
固體有機物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。一般是溫度升高,溶解度增大。若把固體溶解在熱的溶劑中達到飽和,冷卻時即由于溶解度降低,溶液變成過飽和而析出結(jié)晶。利用溶劑對被提純物質(zhì)及雜質(zhì)的溶解度不同,可以使被提純物質(zhì)從過飽和溶液中析出。而讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中(若在溶劑中的溶解度極小,則配成飽和溶液后被過濾除去),從而達到提純目的。
在進行重結(jié)晶時,選擇理想的溶劑是一個關(guān)鍵,理想的溶劑必須具備下列條件:
1)不與被提純物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)。
2)在較高溫度時能溶解多量的被提純物質(zhì);而在室溫或更低溫度時,只朗溶解很少量的該種物質(zhì)。
3)對雜質(zhì)的溶解度非常大或非常小(前一種情況是使雜質(zhì)留在母液中不隨提純物晶體一同析出;后一種情況是使雜質(zhì)在熱過濾時被濾去)。
4)容易揮發(fā)(溶劑的沸點較低),易與結(jié)晶分離除去。
5)能給出較好的結(jié)晶。
6)無毒或毒性很小,便于操作。
在幾種溶劑同樣都合適時,則應(yīng)根據(jù)結(jié)晶的回收率、操作的難易、溶劑的毒性、易燃性和價格等來選擇。
4實驗操作
4.1溶劑的選擇
在重結(jié)晶時需要知道用哪一種溶劑最合適和物質(zhì)在該溶劑中的溶解情況。一般化合物可以查閱手冊或詞典中的溶解度一欄或通過實驗來決定采用什么溶劑。
溶劑的最后選擇,只能用實驗方法來決定。其方法是取0.1g待結(jié)晶的固體粉末于一小試管中,用滴管逐滴加入溶劑,并不斷振蕩。若加入的溶劑量達1mL仍未見全溶,可小心加熱混合物至沸騰(必須嚴防溶劑著火!)。若此物質(zhì)在1mL冷的或溫?zé)岬娜軇┲幸讶埽瑒t此溶劑不適用。如果該物質(zhì)不溶于1mL沸騰溶液中,則繼續(xù)加熱,并分批加入溶劑,每次加入0.5mL并加熱使沸騰。若加入溶劑量達到4mL,而物質(zhì)仍然不能全溶,則必須尋求其它溶劑。如果結(jié)晶不能自行析出,可用玻璃棒摩擦溶液液面下的試管壁,或再輔以冷水冷卻,在使結(jié)晶析出。若結(jié)晶仍不能析出,則此溶劑也不適用。如果結(jié)晶能正常析出,要注意析出的量,在幾個溶劑用同法比較后,可以選用結(jié)晶收率最好的溶劑來進行重結(jié)晶。
4.2溶解及趁熱過濾
通常將待結(jié)晶物質(zhì)置于錐形瓶中,加入較需要量(根據(jù)查得的溶解度數(shù)據(jù)或溶解度試驗方法所得的結(jié)果估計得到)稍少的適宜溶劑,加熱到微微沸騰一段時間后,若未完全溶解,可再次逐漸添加溶劑,每次加入后均需再加熱使溶液沸騰,直至物質(zhì)完全溶解(要注意判斷是否有不溶性雜質(zhì)存在,以免勿加過多的溶劑)。要使重結(jié)晶得到的產(chǎn)品純和回收率高,溶劑的用量是個關(guān)鍵。雖然從減少溶解損失來考慮,溶劑應(yīng)盡可能避免過量;但這樣在熱過濾時會引起很大的麻煩和損失,特別是當(dāng)待結(jié)晶物質(zhì)的溶解度隨溫度變化很大時更是如此。應(yīng)為在操作時,會因揮發(fā)而減少溶劑,或因降低溫度而使溶劑變?yōu)檫^飽和而析出沉淀。因而要根據(jù)這兩方面的損失來權(quán)衡溶劑的用量,一般可比需要量多加20%左右的溶劑。
4.3結(jié)晶
將濾液在冷水浴中迅速冷卻并劇烈攪動時,可得到顆粒很小的晶體。小晶體包含雜質(zhì)較少,但其表面積較大,吸附于其表面的雜質(zhì)較多。若希望得到均勻而較大的晶體,可將濾液(如在濾液中已析出結(jié)晶,可加熱使之溶解)在室溫或保溫下靜置使之緩緩冷卻。這樣得到的結(jié)晶往往比較純凈。
有時由于濾液中有焦油狀物質(zhì)或膠狀物,使結(jié)晶不易析出,或有時因形成過飽和溶液也不析出結(jié)晶。在這種情況下,可用玻璃棒摩擦器壁以形成粗糙面,使溶質(zhì)分子呈定向排列從而形成結(jié)晶,此過程較在平滑面上迅速和容易;或者投入晶種(同一物質(zhì)的晶體,若無此物質(zhì)的晶體,可用玻璃棒蘸少許溶液稍干后即會析出晶體),供給定型晶核,使晶體迅速形成。
4.4抽氣過濾
為了把結(jié)晶從母液中分離出來,一般采用布氏漏斗進行抽氣過濾。抽濾瓶的側(cè)管用較耐壓的橡皮管和水泵相連(最好中間接一安全瓶,再和水泵相連,以免操作不慎,使泵中的水倒流)。布氏漏斗中鋪的圓形濾紙要剪得比漏斗內(nèi)徑略小,使緊貼于漏斗的底壁。為蓋住濾孔,在抽濾前先用少量溶劑把濾紙潤濕,然后打開水泵將濾紙吸緊,防止固體在抽濾時自濾紙邊沿吸入瓶中。借玻棒之助,將容器中液體和晶體分批倒入漏斗中,并用少量濾液洗出粘附于容器壁上的晶體。關(guān)閉水泵前,先將抽濾瓶與水泵間連接的橡皮管拆開,或?qū)踩可系幕钊蜷_接通大氣。以免水倒流入吸濾瓶中。
布氏漏斗中的晶體要用溶劑洗滌。以除去存在于晶體表面的母液,否則干燥后仍要使結(jié)晶玷污。用重結(jié)晶的同一溶劑進行洗滌,用量應(yīng)盡量少,以減少溶解損失。洗滌的過程是先將抽氣暫時停止,在晶體上加少量溶劑。用刮刀或玻棒小心攪動(不要使濾紙松動),使所有晶體潤濕。靜置一會兒,待晶體均勻地被浸濕后再進行抽氣。為了使溶劑和結(jié)晶更好地分開,最好在進行抽氣的同時用清潔的玻塞倒置在結(jié)晶表面上并用力擠壓。抽濾后所得的母液,如還有用處,可移置于其它容器中。較大量的有機密劑,一般應(yīng)用蒸餾法回收。如母液中溶解的物質(zhì)不容忽視,可將母液適當(dāng)濃縮。回收得到一部分純度較低的晶體,測定它的熔點,以決定是否可供直接使用,或需進一步提純。
4.5結(jié)晶的干燥
抽濾和洗滌后的結(jié)晶,表面上還吸附有少量溶劑,因此尚需用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM行干燥。重結(jié)晶后的產(chǎn)物需要通過測定熔點來檢驗其純度,在測定熔點前,晶體必須充分干燥,否則熔點會下降。固體的干燥方法很多,可根據(jù)重結(jié)晶所用的溶劑及結(jié)晶的性質(zhì)來選擇。常用的方法有如下幾種:
空氣晾干:將抽干的固體物質(zhì)轉(zhuǎn)移到表面皿上鋪成薄薄的一層,再用一張濾紙覆蓋以免灰塵玷污,然后在室溫下放置,一般需要幾天才能徹底干燥。
烘干:一些對熱穩(wěn)定的化合物,可以在低于該化合物熔點或接近溶劑沸點的溫度下進行干燥。實驗室中常用紅外線燈或烘箱、蒸氣浴等方式進行干燥。必須注意,由于溶劑的存在,結(jié)晶可能在較其熔點低得很多的溫度下就開始熔融了,因此必須十分注意控制溫度并經(jīng)常翻動晶體。用濾紙吸干:有時晶體吸附的溶劑在過濾時很難抽干,達時可將晶體放在二三層濾紙上,上面再用濾紙擠壓以吸出溶劑。此法的缺點是晶體上易玷污一些濾紙纖維。
5實驗步驟
5.1儀器、藥品
粗苯甲酸、活性炭、循環(huán)水真空泵、恒溫水浴鍋、熱水保溫漏斗、玻璃漏斗、玻璃棒、表面皿、抽濾瓶、布氏漏斗、酒精燈、濾紙、量筒、沸石
5.2步驟
5.2.1溶解、脫色
用臺秤稱取3.5g粗苯甲酸,放在250mL燒杯中,加入150mL蒸餾水,加熱至沸騰,直至苯甲酸溶解。若不溶解,可分次再適量添加少量(2~3mL)熱蒸餾水,攪拌并加熱至接近沸騰令苯甲酸全部溶解。如溶液有顏色,則應(yīng)先撤去熱源,待溶液稍冷卻后,加入1g的活性炭于溶液中,煮沸5~10min,脫色。
5.2.2熱過濾
在脫色的同時準備好熱水漏斗、濾紙以及燒杯,并在熱水漏斗中加入熱水,加熱待水接近沸騰時,放入折疊好的濾紙,并用少量的熱水潤濕。然后,對上述熱溶液進行熱過濾,綠葉用燒杯收集。在過濾過程中應(yīng)用小火加熱保溫以免冷卻析出晶體,妨礙過濾。濾完后,再用少量(1~2mL)熱蒸餾水洗滌濾渣一次。
5.2.3結(jié)晶
將所得的濾液充分冷卻,使之結(jié)晶析出。
5.2.4抽濾、洗滌
按裝置圖裝好抽濾裝置,進行抽濾,抽干后,用玻璃釘或玻璃瓶塞壓擠晶體,繼續(xù)抽濾,盡量除去母液,然后進行晶體的洗滌。即先把橡皮管從抽濾瓶上撥出,關(guān)閉循環(huán)水真空泵,把少量蒸餾水(作溶劑)均勻地灑在濾餅上,浸沒晶體,用玻璃棒小心地均勻地攪動晶體,接上抽氣泵,抽濾至干,如此重復(fù)洗滌兩次。
5.2.5干燥晶體
取出晶體,放在表面皿上晾干(適當(dāng)不吸水的產(chǎn)品),或在100℃以下烘干(可根據(jù)重結(jié)晶所用的溶劑及結(jié)晶的性質(zhì)來選擇,常用的方法有空氣晾干、紅外燈或烘箱烘干、用濾紙吸干或置于干燥器重干燥),稱重,最后把贗品倒入回收瓶,計算產(chǎn)率。
6注意事項
1)在熱過濾時,整個操作過程要迅速,否則漏斗一涼,結(jié)晶在濾紙上和漏斗頸部析出,操作將無法進行。
2)洗滌用的溶劑量應(yīng)盡量少,以避免晶體大量溶解損失。
3)用活性炭脫色時,不要把活性炭加入正在沸騰的溶液中。
4)濾紙不應(yīng)大于布氏漏斗的底面。
5)停止抽濾時先將抽濾瓶與抽濾泵間連接的橡皮管拆開,或者將安全瓶上的活塞打開與大氣相通,再關(guān)閉泵,防止水倒流入抽濾瓶內(nèi)。
參考文獻
[1]蘭州大學(xué).有機化學(xué)實驗[M].3版.北京:高等教育出版社,2010:70-80.
篇2
關(guān)鍵詞: 防砂技術(shù);化學(xué)防砂;固砂劑;熱采稠油井;技術(shù)發(fā)展;遼河錦州油田;綜述
錦州油田現(xiàn)生產(chǎn)區(qū)塊主要有錦45 塊、錦7 塊、歡17 塊、錦25 塊、錦16 塊等,在長期的開采過程中,油井出砂一直是制約油田正常生產(chǎn)的一個主要因素。據(jù)統(tǒng)計2000 年出砂井?dāng)?shù)873 口, 2005 年上升到1056 口。論文 這些區(qū)塊呈現(xiàn)的特征是出砂的套變油井逐年增多,出砂粒徑逐年變細,出砂量逐年增多。其中錦45 塊和錦7 塊由于成巖作用差,膠結(jié)疏松,油井出砂極為嚴重。機械防砂、壓裂防砂、螺桿泵排砂等防排砂技術(shù)受井下工具的限制,均不適用于出細粉砂油井和套變油井防砂,而化學(xué)防砂具有其他防砂措施不可替代的優(yōu)越性,具有固化強度高、有效期長、對地層傷害性小、施工簡便的特點,所建立的人工井壁能有效地阻擋地層出砂,具有普遍性,能很好地解決各種油井防砂問題,是解決套變油井和出細粉砂油井防砂難題的有效方法。
1 化學(xué)防砂技術(shù)的發(fā)展歷程
錦州油田已開發(fā)15 年,油井出砂一直是影響油田開發(fā)水平提高的主要因素之一,畢業(yè)論文 化學(xué)防砂技術(shù)的應(yīng)用和發(fā)展在油田開發(fā)中起了至關(guān)重要的作用。1992~2005 年期間化學(xué)防砂技術(shù)的發(fā)展可分為四個階段。
(1) 1992~1995 年,在稀油和稠油區(qū)塊分別使用以長效黏土穩(wěn)定劑為主的fsh2901 稀油固砂劑和以無機物為主的bg-1 高溫固砂劑。
(2) 1996~1997 年,稠油井化學(xué)防砂技術(shù)有了新突破,先后開發(fā)并研制了含有有機成分的三氧固砂劑、高溫泡沫樹脂和改性呋喃樹脂溶液防砂劑。
(3) 1998~2002 年,以具有溶解和溶合作用的氟硼酸綜合防砂技術(shù)代替長效黏土穩(wěn)定劑成為稀油井化學(xué)防砂技術(shù)的主流,以含有水泥添加劑的有機硅固砂劑代替了三氧固砂劑。
(4) 2003~2005 年,改性呋喃樹脂防砂技術(shù)由于有效率較高和有效期較長,醫(yī)學(xué)論文 成為化學(xué)防砂技術(shù)的主流,其余早期的化學(xué)防砂技術(shù)不再使用,同時lh-1 高強度固砂劑防砂技術(shù)通過了現(xiàn)場試驗。
2 化學(xué)防砂技術(shù)的應(yīng)用效果
2.1 fsh-901 稀油井固砂劑防砂技術(shù)
(1) 防砂機理 fsh-901 固砂劑主要成份為線性的高分子陽離子型聚合物n2胺甲基聚丙烯酰胺,這種聚合物中陽離子與黏土晶格中的陽離子發(fā)生交換作用,中和黏土表面的靜電荷,消除黏土片層間的排斥力,使黏土呈吸縮狀態(tài),阻止黏土膨脹引起砂粒運移。由于與黏土發(fā)生交換的陽離子是連接成鏈狀的,可在黏土顆粒表面形成強大的吸附膜,包裹黏土顆粒,使黏土顆粒與泥砂顆粒牢固地黏結(jié)在一起,又可防止其他陽離子的侵入和交換,達到固砂和防止油層出砂的目的。
(2) 應(yīng)用效果 1992~1997 年,使用fsh-901稀油井固砂劑總計施工136 井次,有效107 井次,有效率78.7 %。
2.2 bg-1 高溫固砂劑防砂技術(shù)
(1) 防砂機理 該高溫固砂劑是以含鈣的無機化合物為主體,加入有機硅化物及分散劑,經(jīng)密閉表面噴涂工藝處理制得的白色粉末狀固體顆粒。在快速攪拌下將該劑分散在水介質(zhì)中,配制成微堿性的懸浮液,在注汽條件下擠入井內(nèi),其中的硅化物在井筒近井地帶高溫表面發(fā)生脫水反應(yīng),將地層砂牢固地結(jié)合在一起,從而達到固砂的目的。
(2) 應(yīng)用效果 1992~1995 年,使用bg-1 高溫固砂劑總計施工79 井次, 有效63 井次, 有效率79.7 %。
2.3 三氧固砂劑防砂技術(shù)
(1) 防砂機理 三氧固砂劑由粉狀氫氧化鈣、碳酸鈣、甲基三乙氧基硅烷,二甲基二乙氧基硅烷、分散劑、助乳化劑及其他助劑組成。承載于氫氧化鈣和碳酸鈣上的乙氧基硅烷在高溫條件下遇水分解,乙氧基變?yōu)楣璐蓟?硅醇基與砂粒表面的氫氧基( —oh) 之間和硅醇基相互之間發(fā)生脫水縮合反應(yīng),硅醇基與鈣化合物之間也會發(fā)生某些反應(yīng),其結(jié)果是砂粒和鈣化合物顆粒之間形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的有機硅大分子,使松散的砂粒膠結(jié)在一起。
(2) 應(yīng)用效果 1996~1997 年,使用三氧固砂劑總計施工98 井次,有效81 井次,有效率82.7 %。
2.4 高溫泡沫樹脂防砂技術(shù)
(1) 防砂機理 當(dāng)高溫可發(fā)泡樹脂液擠入地層后,一部分樹脂液在砂粒之間吸附而形成膠結(jié)點,樹脂固結(jié)后將地層砂固結(jié);進入地層虧空處的另一部分樹脂在發(fā)泡劑作用下發(fā)泡并形成固體泡沫擋砂層,起人工井壁的作用。這一技術(shù)是高溫樹脂固砂與固體泡沫人工井壁防砂的結(jié)合。
(2) 應(yīng)用效果 1997 年,使用高溫泡沫樹脂總計施工4 井次,有效2 井次,有效率50 %。
2.5 改性呋喃樹脂防砂技術(shù)
(1) 防砂機理 改性呋喃樹脂防砂劑由改性呋喃樹脂、固化劑、催化劑及抗高溫老化劑、吸附劑及后處理劑組成,在紊流狀態(tài)下易分散于水中,職稱論文 不結(jié)團、不沉降。防砂劑在清水或污水?dāng)y帶下進入油井目的層段,分散并吸附在砂粒表面,在地層條件下固化,在套管外地層中形成不熔化不溶解的阻砂井壁,水則作為增孔劑使其具有一定的滲透率[1 ] 。這種防砂劑形成的人工井壁,抗壓強度為5~15 mpa ,可阻擋粒徑> 0106 mm的砂粒通過。
(2) 應(yīng)用效果 1997~2005 年,使用改性呋喃樹脂防砂劑總計施工99 井次,有效94 井次,有效率94.9 %。
2.6 氟硼酸綜合防砂技術(shù)
(1) 防砂機理 氟硼酸可水解產(chǎn)生hf[2 ] ,即bf4- + h2o =bf3oh- + hfbf3oh- 陰離子可進一步依次水解成bf2 (oh) 2- 、bf(oh) 3- 、h3bo3 ,同時產(chǎn)生hf。各級水解生成的hf 與砂巖中的黏土和地層骨架礦物顆粒的反應(yīng)為hf + al2sio16 (oh) 2 h2sif6 + alf3 + h2o與此同時,羥基氟硼酸和硼酸亦與地層礦物顆粒如高嶺石反應(yīng),生成硼硅酸鹽和硼酸鹽。硼硅酸鹽可將小片黏土溶合在一起,阻止其分解和運移,使氫氟酸進一步與地層骨架礦物反應(yīng)。在這些反應(yīng)中,黏土中的鋁生成取決于f - 的某種氟鋁酸鹽絡(luò)離子而溶解在溶液中。在礦物表面富集了硅和硼,在硅酸鹽和硅細粒上則形成非晶質(zhì)硅和硼硅玻璃的覆蓋層,溶合成骨架,使顆粒運移受阻。
(2) 應(yīng)用效果 1998~2002 年,使用氟硼酸綜合防砂技術(shù)總計施工130 井次,有效106 井次,有效率81.5 %。
2.7 yl971 有機硅固砂劑防砂技術(shù)
(1) 防砂機理 該固砂劑能改變黏土表面的電荷性質(zhì),其中的主體成份聚合物還能與地層中的硅氧結(jié)構(gòu)礦物(包括黏土中的硅氧結(jié)構(gòu)礦物和砂礫中的sio2) 反應(yīng),形成牢固的化學(xué)鍵;同時在油層條件下固砂劑分子之間相互交聯(lián),形成牢固的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),既穩(wěn)定了膠結(jié)物,又固結(jié)了疏松砂粒。
(2) 應(yīng)用效果 1998~2002 年,使用yl971 有機硅固砂劑總計施工89 井次,有效76 井次,有效率85.4 %。
2.8 lh-1 高強度固砂劑防砂技術(shù)
(1) 防砂機理 在高溫下該固砂劑中的有機硅化物經(jīng)水解、表面脫水,以硅氧鍵與地層砂結(jié)合,并在各種添加劑的共同作用下將地層砂緊密連接在一起,留學(xué)生論文形成具有一定滲透率和高強度的立體蜂窩網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)濾砂層,阻止地層砂流入井筒。
(2) 應(yīng)用效果 2005 年,使用lh21 高強度固砂劑總計施工11 井次,有效11 井次,有效率100 %。
3 現(xiàn)場施工中出現(xiàn)的問題
以上各種化學(xué)防砂技術(shù)在錦州油田開發(fā)的不同時期發(fā)揮了極其重要的作用,有力地保障了油田生產(chǎn)的正常運行。隨著各個區(qū)塊開發(fā)力度的加大及上產(chǎn)措施的實施,化學(xué)防砂主要面臨以下幾種狀況。
3.1 出砂套變井逐年增加
據(jù)統(tǒng)計,隨著錦州油田各采油區(qū)塊遞減幅度的加大,出砂油井?dāng)?shù)每年遞增, 2000 年共有873 口,2005 年已增加到1056 口。其中出砂的套變油井?dāng)?shù)也逐年上升,2000 年為163 口,2005 年底已上升到316 口。出砂的套變油井如不及時采取防砂措施,套管變形將更加嚴重,甚至發(fā)生套管損壞、油井報廢。雖然套管嚴重損壞的油井可以采取注灰、補層、側(cè)鉆等補救措施,但會大大增加采油成本。對于套變油井,最好在出砂初期便采用化學(xué)防砂法防治出砂。
3.2 長井段油井化學(xué)防砂的難度加大
進入油田開發(fā)中后期,錦州油田在布井上采取了井網(wǎng)加密策略,在油層開發(fā)上采取了幾套層系合采措施,油井開發(fā)層系增多,油層厚度加大,井段加長,也加大了化學(xué)防砂的難度。有些油井由于井段長,層間差別大,籠統(tǒng)的化學(xué)防砂方式已不再適用,只能根據(jù)不同油層的地質(zhì)狀況、出砂量及出砂粒徑,設(shè)計不同濃度、不同組成、不同藥劑用量的合理的分層防砂方案,并利用井下工具來完成分層化學(xué)防砂措施。該技術(shù)正在逐步完善之中。
3.3 油井出砂粒徑逐年變細
以錦45 塊為例,根據(jù)463 個采集砂樣的篩選分析結(jié)果,2000 年砂樣平均粒度中值為01243 mm ,2005 年為01156 mm ,呈現(xiàn)逐年變細的趨勢,出細粉砂油井逐漸增多。另外,在少數(shù)油井采集的砂樣中,有大粒砂和近似泥漿的細粉砂,說明油層骨架已遭到破壞,如不及時采取防砂措施,將發(fā)生地層虧空嚴重、套管變形、破裂損壞的危險現(xiàn)象。
4 開發(fā)中后期化學(xué)防砂技術(shù)發(fā)展方向
4.1 開發(fā)新型常溫固化、耐高溫的化學(xué)防砂技術(shù)有一些出砂比較嚴重的套變的檢泵油井,由于油層溫度低,不能采用現(xiàn)有的化學(xué)防砂技術(shù)防砂。曾嘗試使用常溫環(huán)氧樹脂防砂技術(shù),由于固化強度低而被淘汰。目前錦州油田使用的改性呋喃樹脂防砂技術(shù)和lh21 高強度固砂劑防砂技術(shù),所用藥劑都是高溫固化類型的,不適用于常溫檢泵油井,有待開發(fā)常溫固化、耐高溫的化學(xué)防砂技術(shù)。
4.2 逐步完善配套分層防砂工藝
針對多層合采,井段加長的出砂油井,籠統(tǒng)防砂方法已不再適用,分層防砂是有效措施之一。目前的分層防砂技術(shù)應(yīng)逐步完善各層系的設(shè)計方案、藥劑的選用和施工方式方法,以適應(yīng)這類油井防砂的需要。 參考文獻:
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一、課堂教學(xué)目標(biāo)
《水的調(diào)查》的教學(xué)目標(biāo)的設(shè)計遵循教學(xué)發(fā)展的規(guī)律,采取開放性的原則,讓學(xué)生自己動手實踐,就提高學(xué)生的實踐能力。同時教學(xué)目標(biāo)也指出學(xué)生應(yīng)該掌握的知識范圍,這有利于檢測學(xué)生的自主學(xué)習(xí)能力的強弱,使學(xué)生學(xué)會用數(shù)學(xué)眼光來解決我們身邊的問題。
(一)在能力目標(biāo)的設(shè)計上
目標(biāo)設(shè)計上主要是讓學(xué)生養(yǎng)成發(fā)現(xiàn)問題――提出問題――解決問題的思考過程,通過簡單的實驗,寫成簡單的考察報告,最終形成一系列的思維過程,這種思維過程的最大特點就是系列性,即學(xué)生搜要達到的能力是否在不斷遞進中形成的有價值的思維能力。學(xué)生通過在與同學(xué)的配合中增強學(xué)習(xí)的互動性,提高學(xué)習(xí)熱情。通過做一做,適當(dāng)擴充學(xué)生的能力,教師在一旁進行指導(dǎo),既滿足學(xué)生的自信心,又是調(diào)查結(jié)果不會偏離調(diào)查主題。
(二)在情感態(tài)度的設(shè)計上
教師巧妙設(shè)計這一綜合實踐活動,讓學(xué)生關(guān)注我們身邊的事物尤其是容易被忽視的東西,培養(yǎng)學(xué)生的價值觀。讓學(xué)生懂得自己的責(zé)任。通過綜合實踐活動,讓學(xué)生養(yǎng)成所要達到的有利意識,培養(yǎng)相應(yīng)的的責(zé)任感。
(三)在知識目標(biāo)的設(shè)計上
在調(diào)查的基礎(chǔ)上進行知識拓展,通過具體調(diào)查數(shù)據(jù)說明了問題。教師在進行教學(xué)目標(biāo)的設(shè)計中,一定要遵循合理、有益的原則,教學(xué)模式的設(shè)計一定要起到提高學(xué)生能力的作用,在這一過程中教師充當(dāng)這引領(lǐng)者、指導(dǎo)者的角色,不能將整個調(diào)查計劃全盤扔給學(xué)生。
二、教學(xué)教學(xué)的主題選擇
綜合實踐活動要求教師以學(xué)生作為主體,讓學(xué)生根據(jù)其學(xué)習(xí)興趣、學(xué)習(xí)能力來進行自主擇題,通過調(diào)查研究積極參與到活動中來,在與同伴的交流合作中,學(xué)習(xí)到書中沒有的知識。
現(xiàn)在社會面臨的一個主要問題就是水資源的短缺,讓學(xué)生根據(jù)當(dāng)代熱點金鄉(xiāng)調(diào)查研究,調(diào)動學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣。主題選定位對水資源的研究后,就要求學(xué)生進行調(diào)查,需要有設(shè)計方案出來,即為活動過程。
主題的選擇在選題時,首先要求具有現(xiàn)實意義,主要表現(xiàn)在對所學(xué)知識的積累和鞏固,另外這個選題在人們的現(xiàn)實生活中具有一定的價值。每位學(xué)生做好宣傳工作,向家人、鄰居、親戚宣傳保護水資源和節(jié)約用水的重要性。不僅是學(xué)校力量,放在社會上也是具有一定價值的,可以借助社會力量來進行研究,教師在學(xué)生的調(diào)查過程中,可以提供社會力量來進行幫助。
三、小學(xué)數(shù)學(xué)綜合實踐活動教學(xué)優(yōu)化設(shè)計
教學(xué)過程的設(shè)計要遵循以下幾個原則:教師指導(dǎo)與徐節(jié)省動手相結(jié)合,本主題實踐活動的實施對象是三年級學(xué)生,充分讓學(xué)生參與到調(diào)查中,創(chuàng)設(shè)主題豐富的主線來將整個調(diào)查活動連接起來。三年級的學(xué)生正處于他我意識向自我意識轉(zhuǎn)變的階段,逐步對身邊的事物開始有自己的想法,但想法又及不成熟,同時動手實踐能力較弱,這時就需要教師及時引領(lǐng)指導(dǎo),在學(xué)生出現(xiàn)問題時及時給予幫助。
(一)活動準備
在活動準備工作中,教師要與學(xué)生充分進行交流,教師的引領(lǐng)作用要充分發(fā)揮,教師課前布置學(xué)生去查資料來了解所需的選題。為有效地展開調(diào)查研究,有必要讓學(xué)生了解此次主題研究的意義。讓學(xué)生對主題進行了解,教師在尊重學(xué)生的興趣的前提下對主體進行布局,同時教師不必拘泥于單一的課堂中,科技問卷調(diào)查、資料整合、動手實踐等多種形式,將數(shù)學(xué)與生活聯(lián)系起來。
(二)調(diào)查研究
在質(zhì)疑調(diào)查研究過程中,教師要注意對學(xué)生使用方法的篩選,一般學(xué)生都會采用觀察、實驗、問卷的不同方法,可能不同的實驗方法得出不同的結(jié)果,在水資源調(diào)查的綜合實踐活動中,學(xué)生通過問卷實驗的方法要求學(xué)生課前完成兩份調(diào)查――水污染和用水量,并提出新穎的問題來對其進行補充。請你結(jié)合生活實際提出幾條節(jié)水的建議。綜合實踐活動就是發(fā)現(xiàn)問題解決問題的過程,每一次的調(diào)查都有相對應(yīng)的問題。
(三)匯報交流
學(xué)生們在進行了勞動成果的回報時,教師要對學(xué)生的匯報結(jié)果進行總結(jié),表揚其中值得肯定的部分,激發(fā)學(xué)生的學(xué)習(xí)熱情,同時也要對其中不足之處進行糾正,為學(xué)生積累經(jīng)驗,提高學(xué)生的自主實踐能力,為下一次的綜合實踐活動提供經(jīng)驗和借鑒。教師在對綜合實踐活動的設(shè)計過程中,一定要對全局內(nèi)容進行把握梳理,對教材要深入了解和研究,以此避免在學(xué)生的調(diào)查實踐活動中出現(xiàn)大問題。
學(xué)生在動手做實驗的過程中,學(xué)會了積極思維,集思廣益,相互合作,知道了如何改善日常用水習(xí)慣,激起了珍惜每一滴水的社會意識,在最終要對調(diào)查全過程進行審視,看是否每一部分都達到要求,尤其達到教學(xué)目標(biāo)的要求。
小學(xué)數(shù)學(xué)的綜合實踐活動,實際上就是對問題的解決工程的思考,教師要注意培養(yǎng)學(xué)生的能力,包括要發(fā)現(xiàn)問題,問題是調(diào)查的前提,設(shè)置有效的問題有利于實驗的完美進行。
篇4
關(guān)鍵詞:混合式學(xué)習(xí)法;研究生教學(xué);高等有機化學(xué)
中圖分類號:G643 文獻標(biāo)志碼:A 文章編號:1674-9324(2017)15-0178-02
E-Learning(Electronic Learning),即數(shù)字(化)學(xué)習(xí),1996年起源于美國,是通過信息技術(shù)與學(xué)科課程的有效整合來實現(xiàn)一種理想的學(xué)習(xí)環(huán)境,能充分體現(xiàn)學(xué)生主體作用的學(xué)習(xí)方式[1,2]。但E-Learning學(xué)習(xí)者在學(xué)習(xí)時會感到缺少人際交互,易產(chǎn)生厭倦情緒,缺少角色扮演活動等不足,而有悠久歷史的傳統(tǒng)課堂教學(xué)在社會性、互動性方面具有巨大優(yōu)勢,所以Blended-Learning(混合式學(xué)習(xí))就此產(chǎn)生。Blended-Learning是將傳統(tǒng)的課堂式學(xué)習(xí)和E-Learning的優(yōu)勢相結(jié)合,發(fā)揮教師引導(dǎo)、啟發(fā)、監(jiān)控教學(xué)過程的主導(dǎo)作用,又充分體現(xiàn)學(xué)生作為學(xué)習(xí)過程主體的主動性、積極性與創(chuàng)造性[3]。
高等有機化學(xué)是藥學(xué)類藥物化學(xué)專業(yè)碩士研究生的專業(yè)必修課,是一門著重論述有機化合物的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)、機理及它們之間關(guān)系的極具創(chuàng)新性的學(xué)科[4],是基礎(chǔ)有機化學(xué)的深化和提高。開設(shè)此門課的目的除了使學(xué)生具備一定的有機化學(xué)基本知識和基本原理外,還需引導(dǎo)學(xué)生在熟練掌握反應(yīng)機理的基礎(chǔ)上,獨立分析各反應(yīng)過程,從而提高發(fā)現(xiàn)、分析和解決問題的能力,培養(yǎng)學(xué)生的科研能力。為此,筆者在進行高等有機化學(xué)課程教學(xué)中運用Blended-Learning從教學(xué)內(nèi)容、教學(xué)方法、教學(xué)考核等方面進行了一系列的探索,以改變目前研究生課程教學(xué)中存在的重“專”輕“博”、重“講授”輕“討論”、重“理論研究”輕“能力培養(yǎng)”等問題。
一、整合教學(xué)內(nèi)容
根據(jù)筆者多年的教學(xué)經(jīng)驗,無論何種教學(xué)模式,教學(xué)的效果與教學(xué)內(nèi)容的選擇有很大的關(guān)系。教師應(yīng)該時刻關(guān)注學(xué)術(shù)前沿,讓學(xué)生時刻掌握一些前沿科技知識,尤其是關(guān)于高等有機化學(xué)方面的最新科研成果。這樣不僅讓學(xué)生從前沿知識中更好地理解和掌握了本學(xué)科的知識,更有利于激發(fā)探究欲望,培養(yǎng)創(chuàng)新精神。當(dāng)前,普遍適用的研究生課程教材并不多,一般是教師根據(jù)自己的經(jīng)驗,參考有關(guān)教材和學(xué)科發(fā)展前景自編講義。筆者在選取高等有機化學(xué)內(nèi)容方面堅持以有機化學(xué)反應(yīng)機理為中心,討論有機分子結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性的定量關(guān)系,并根據(jù)我校藥物化學(xué)專業(yè)的研究方向,主要是天然產(chǎn)物的活性成分和藥物合成等方向的特點,在課程內(nèi)容選擇中除了重點講授分子軌道理論、重排反應(yīng)、芳香性理論、碳正離子、碳負離子與自由基等有機反應(yīng)中間體外,還參考有機合成領(lǐng)域最受歡迎的March所著的Advanced Organic Chemistry(高等有機化學(xué))原版教材,選擇有機合成等方面的內(nèi)容。以上內(nèi)容的學(xué)習(xí)能夠為本校藥物化學(xué)方向研究生今后的科研工作打下良好的知識理論基礎(chǔ)。良好的理論基礎(chǔ)可以更加提升學(xué)生將來探索更高科研高峰的信心和勇氣,讓學(xué)生一生受益。此外,在課程學(xué)習(xí)中適當(dāng)增加與有機化學(xué)相關(guān)的社會熱點問題和新進展的簡介,諸如近年來的諾貝爾化學(xué)獎、特氟隆的問題、有關(guān)C60眾多反應(yīng)、新性能產(chǎn)物的發(fā)現(xiàn)、離子液體、結(jié)構(gòu)奇特的新型分子及有機化學(xué)在醫(yī)藥中的應(yīng)用等專題。這些內(nèi)容不僅可以提高學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣,加深對本學(xué)科知識的理解,更能了解學(xué)科發(fā)展的前沿方向和新動態(tài),拓寬學(xué)生的知識面,啟迪創(chuàng)新思維。
二、優(yōu)化教學(xué)方法
不論本科教學(xué)還是研究生教學(xué),都不能停留在傳統(tǒng)的“傳遞―接受”的單向灌輸模式。在實際教學(xué)中,筆者根據(jù)Blended-Learning模式,探索了根據(jù)不同內(nèi)容采用不同的教學(xué)模式。對課程的基本知識、基本原理、基本概念及基本方法采用傳統(tǒng)課堂“精講”的模式,如結(jié)構(gòu)理論就是本課程的難點,要講深講透,這對于理解后面的化學(xué)反應(yīng)規(guī)律和化學(xué)反應(yīng)機理具有很大幫助。而對于反應(yīng)和合成部分,則探索E-Learning與“課堂研討”相結(jié)合的教學(xué)法[5],即將研究生分為幾個小組,每個小組重點負責(zé)某個項目,教師在課上只是講重點、列提綱、提問題。學(xué)生利用課余時間借助于網(wǎng)絡(luò)查資料,準備PPT,并在課堂討論中提出自己的觀點,發(fā)表自己的見解。項目的準備是精心設(shè)計的,可以有意識地引導(dǎo)學(xué)生去發(fā)現(xiàn)問題、分析問題,最終確定解決問題的基本思路,這樣可以很好的訓(xùn)練學(xué)生的創(chuàng)新思維。學(xué)生的創(chuàng)新思維是非常重要的一種素質(zhì),這比學(xué)生獲得更多的書本知識要重要得多。教師在教學(xué)過程中一定要以學(xué)生為本,重點關(guān)注他們綜合素質(zhì)的提高,不斷優(yōu)化自己的教學(xué)方法。教學(xué)方法的改進是永無止境的,教師必須緊跟時代潮流,充分利用現(xiàn)代科技,利用互聯(lián)網(wǎng)和多媒體技術(shù),讓學(xué)生更好地學(xué)習(xí)專業(yè)知識,更好地為學(xué)生做好服務(wù)。
通過課堂研討,教師與同學(xué)、同學(xué)與同學(xué)之間的交流可以使研究生發(fā)現(xiàn)知識的薄弱點或盲點,以便課后及時補缺,調(diào)動了學(xué)生的學(xué)習(xí)積極性。教師通過課堂討論,也可以發(fā)現(xiàn)研究生的興趣所在及走向,以便調(diào)整教學(xué)的計劃。在這種教學(xué)模式中,教師不僅是知識的傳授者,更是學(xué)習(xí)的引導(dǎo)者,教師的責(zé)任是引導(dǎo)研究生在提前預(yù)習(xí)的基礎(chǔ)上對新知識發(fā)表不同的觀點并進行深入探討,使學(xué)生習(xí)慣于以批判的觀點審視一切,敢于挑戰(zhàn)權(quán)威,從而培養(yǎng)學(xué)生的辯證思維能力和質(zhì)疑精神。教師一定要給予學(xué)生充分的空間,讓他們充分表達自己的觀點,讓他們拋棄恐懼心理,讓質(zhì)疑精神得到充分尊重,并在質(zhì)疑的基礎(chǔ)上提出自己的論據(jù)。教師在鼓勵的同時,讓學(xué)生自己討論此觀點的進步意義,從而讓課堂氛圍變得和諧和輕松。
此外,筆者在教學(xué)過程中發(fā)現(xiàn),傳統(tǒng)課堂教授的學(xué)生的表現(xiàn)不如在課堂上解答問題的學(xué)生,這就表明當(dāng)學(xué)生被動聽課和在課堂上解決問題時相比較,后者對內(nèi)容的掌握比簡單給出問題和答案要好得多,因此在課堂上教師在學(xué)生回答了明確的疑問后會提出下一步的關(guān)鍵點,這對測試學(xué)生的學(xué)習(xí)重點,對他們進行形成性評價非常有幫助。還有一個新的研究熱點,例如目前藥物合成中常出現(xiàn)的外消旋體的拆分方法,可以幫助學(xué)生更好地學(xué)習(xí)。
三、完善教學(xué)考核
考核是教學(xué)過程中不可或缺的環(huán)節(jié),也是對師生學(xué)習(xí)和教學(xué)的檢驗[6]。筆者認為考核的方式多種多樣,可以根據(jù)實際情況靈活選擇搭配,而最重要的目的是較為全面地考察學(xué)生的學(xué)習(xí)效果,對學(xué)生的學(xué)習(xí)和研究能力給予恰當(dāng)?shù)脑u價。
筆者對以往研究生課程一般都采用閉卷考試進行考核的方式進行了改革。采取確定題目撰寫某個有機化學(xué)前沿方向的綜述性論文的方式進行考核。這樣的方式不但使學(xué)生對高等有機化學(xué)的某個前沿方向較為深入的了解,還可以使學(xué)生在查閱、總結(jié)文獻、撰寫調(diào)研報告、闡述自己的觀點等方面得到實際鍛煉,同時也鍛煉了學(xué)生撰寫論文的能力。而任課教師通過每個學(xué)生的具體表現(xiàn)可以給出成績,這也對任課教師自身的學(xué)術(shù)水平有了更高的要求。
四、結(jié)論
通過Blended-Learning對高等有機化學(xué)課程進行的教學(xué)改革探索,主講教師不僅傳授了專業(yè)知識,教授了科研方法,而且著重培養(yǎng)了學(xué)生科研能力和創(chuàng)新能力,塑造了他們的科研創(chuàng)新精神。這樣的教學(xué)實踐證明,不僅可以使學(xué)生學(xué)習(xí)興趣提高,變被動學(xué)習(xí)為主動學(xué)習(xí),而且更重要的是,學(xué)生的科研能力和創(chuàng)新能力得到了培養(yǎng),創(chuàng)新精神得到了塑造,提高了學(xué)生的整體素質(zhì),更能適應(yīng)當(dāng)今社會對人才的需求。但是否學(xué)生在混合式學(xué)習(xí)法中獲得的知識會高于傳統(tǒng)的課堂教學(xué),尚無統(tǒng)計學(xué)意義,原因可能與教學(xué)者、學(xué)習(xí)者的不同而導(dǎo)致無法比較。
參考文獻:
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關(guān)鍵詞:信息技術(shù) 多媒體 初中語文 綜合性學(xué)習(xí) 有效性 教學(xué)
中圖分類號:G622 文獻標(biāo)識碼:A 文章編號:1674-2117(2014)16-0-01
初中語文教師要靈活應(yīng)用信息技術(shù),將其無縫地融合到語文綜合性學(xué)習(xí)教學(xué)的每一個環(huán)節(jié)當(dāng)中,能優(yōu)化語文綜合性學(xué)習(xí),創(chuàng)設(shè)以學(xué)生為核心的人文互動課堂,促進應(yīng)用信息技術(shù)協(xié)作學(xué)習(xí),高效獲得豐富性、多樣性的語文學(xué)習(xí)資源。充分發(fā)揮信息技術(shù)在學(xué)生自主學(xué)習(xí)、主動探究、合作交流等方面的優(yōu)勢,能有效促進語文綜合性學(xué)習(xí)課堂更優(yōu)質(zhì),更高效。
1 開發(fā)語文綜合性課程資源,豐富綜合性學(xué)習(xí)內(nèi)容
語文教師要創(chuàng)造性地理解、使用綜合性學(xué)習(xí)課程教材和案例,就應(yīng)積極應(yīng)用信息技術(shù)開發(fā)、拓展綜合性學(xué)習(xí)的課程資源,豐富綜合性學(xué)習(xí)內(nèi)容,為學(xué)生拓寬學(xué)習(xí)空間,創(chuàng)設(shè)語文學(xué)習(xí)實踐的環(huán)境。初中語文教師可通過與信息技術(shù)的深度整合,創(chuàng)造性地進行教學(xué)資源開發(fā),將自然、社會、人文等各種資源都整合成一個整體,改變傳統(tǒng)的單一學(xué)習(xí)方式,為學(xué)生構(gòu)建開放的學(xué)習(xí)環(huán)境,提供多渠道、多層面的學(xué)習(xí)機會,能培養(yǎng)學(xué)生的語文綜合素養(yǎng)。例如,《探索月球奧秘》這個綜合性學(xué)習(xí)內(nèi)容,離學(xué)生生活現(xiàn)實比較遠,不可能通過自身生活體驗來獲取、內(nèi)化知識,這樣就要通過信息技術(shù)彌補教材中的不足。通過網(wǎng)絡(luò)信息技術(shù)搜集、整理有關(guān)月球知識的各種資料,再通過圖形圖像、音視頻處理軟件進行加工、處理、匯總,制作成精美的幻燈片,為學(xué)生呈現(xiàn)出一堂豐富多彩的語文綜合性實踐課。學(xué)生通過信息技術(shù)更深刻體驗到“明月千里寄相思”這一主題思想,更加深刻感受到嫦娥傳說故事的藝術(shù)之美,培養(yǎng)了學(xué)生的科學(xué)精神和探索未知世界的興趣,從而有效突破了教學(xué)重難點,升華了教學(xué)主題。
2 開放語文學(xué)習(xí)空間,擴大語文綜合性學(xué)習(xí)活動
初中語文教師要樹立“大語文”教學(xué)觀念,巧妙應(yīng)用信息技術(shù)開放語文綜合性學(xué)習(xí)空間,加強語文與社會生活的聯(lián)系,體現(xiàn)生活處處皆語文的新課程理念,充分體現(xiàn)語文學(xué)習(xí)內(nèi)容的豐富性、學(xué)習(xí)途徑的多樣性、學(xué)習(xí)過程的實踐性、學(xué)習(xí)目標(biāo)的綜合性等特點。最大化擴展語文綜合性學(xué)習(xí)活動,全面提升學(xué)生語文綜合素養(yǎng)。例如,在進行語文綜合性學(xué)習(xí)《說不盡的橋》的學(xué)習(xí)時,教師對學(xué)生進行合作探究,分組為“橋的知識橋之最”、“ 中外名橋”、“ 家鄉(xiāng)的橋”、“ 有關(guān)橋的故事和傳說”、“欣賞畫家筆下的橋”等。教師引導(dǎo)學(xué)生對網(wǎng)絡(luò)資源進行查找、篩選、分析、討論,然后上傳到網(wǎng)頁平臺,學(xué)生通過網(wǎng)頁平臺的開放性學(xué)習(xí)空間獲取、收集、整理、分析橋的相關(guān)信息,做成宣傳文檔或幻燈片等電子作品,并在課堂上展示。通過信息技術(shù)的有效融合,擴大了語文綜合性學(xué)習(xí)活動,既讓學(xué)生領(lǐng)略了中國豐富的橋文化,又增強了學(xué)生分析、整理、整合資料的信息技術(shù)能力,提高了學(xué)生的言語表達能力和寫作能力,全面提升了綜合性學(xué)習(xí)的有效性。
3 內(nèi)化語文素養(yǎng),創(chuàng)新語文綜合性學(xué)習(xí)成果
信息技術(shù)只是一種輔助手段,語文綜合性學(xué)習(xí)的最終目標(biāo)是確立學(xué)生主體地位,培養(yǎng)學(xué)生創(chuàng)新精神和實踐能力,促進學(xué)生的語文知識內(nèi)化,形成深厚的語文文化素養(yǎng)。因此,初中語文教師要有效提高信息技術(shù)整合效率,創(chuàng)新語文綜合性學(xué)習(xí)成果,帶領(lǐng)學(xué)生深入學(xué)習(xí)和探索,共享各種信息資源、學(xué)習(xí)資源,拓展無限的“大語文”學(xué)習(xí)世界,讓學(xué)生學(xué)會分享、合作、溝通,從而實現(xiàn)良好的語文綜合素養(yǎng)的學(xué)習(xí)目標(biāo)。例如,在進行綜合性學(xué)習(xí)《話說千古風(fēng)流人物》的學(xué)習(xí)時,學(xué)生通過反映古代生活的文言文的學(xué)習(xí),先領(lǐng)略了孔子、秦始皇、孔明等幾位歷史巨人風(fēng)采。然后,通過信息技術(shù)還原偉人的千古風(fēng)采,學(xué)習(xí)了偉人的豐功偉績和偉大精神,培養(yǎng)了學(xué)生堅韌不拔的性格和拼搏進取的精神。另外,通過本次家鄉(xiāng)歷史名人的語文實踐活動,讓學(xué)生對自己的家鄉(xiāng)有了更深刻的了解,培養(yǎng)了學(xué)生對家鄉(xiāng)、對祖國的感情,從而創(chuàng)新了語文綜合性學(xué)習(xí)成果,為學(xué)生終身學(xué)習(xí)打下了堅實基礎(chǔ)。
4 合理應(yīng)用信息技術(shù),為語文綜合性學(xué)習(xí)畫龍點睛
初中語文教師要合理應(yīng)用信息技術(shù),為語文綜合性學(xué)習(xí)畫龍點睛,切莫陷入信息技術(shù)整合誤區(qū),畫蛇添足。首先,教師要提高信息技術(shù)整合水平,提高信息技術(shù)操作能力,要能有效引導(dǎo),創(chuàng)設(shè)開放性的人文綜合性學(xué)習(xí)課堂;其次,還要多渠道引導(dǎo)學(xué)生,提高其收集、整理、分析、加工、合成信息的意識;培養(yǎng)學(xué)生終身學(xué)習(xí)的能力;再次,教師要積極反思,探索信息技術(shù)整合下的語文綜合性學(xué)習(xí)新模式、新方法、新思路,為全面提升學(xué)生語文綜合素養(yǎng)服務(wù)。
綜上所述,初中語文教師巧妙地將信息技術(shù)與語文綜合性學(xué)習(xí)深度整合,可有效地擴展教學(xué)模式和學(xué)習(xí)方式,促進學(xué)生合作探究學(xué)習(xí),培養(yǎng)其創(chuàng)新精神、團隊協(xié)作精神和實踐能力,真正體現(xiàn)“大語文教學(xué)觀”。
(四平市伊通滿族自治縣第四中學(xué)校,吉林 四平 130700)
參考文獻:
篇6
多數(shù)情況下,反應(yīng)中間體是中性物種,含量較低而且難于離子化,有時離子化過程會破壞其結(jié)構(gòu)和活性.為解決這一難題,可以采用電荷標(biāo)記手段.電荷標(biāo)記可以分為永久標(biāo)記和在線電荷標(biāo)記.永久標(biāo)記是通過化學(xué)反應(yīng)在底物或催化劑的非活性區(qū)域上引入電荷標(biāo)簽(如季銨陽離子中心或磺酸陰離子中心);在線標(biāo)記是利用中間體的特性臨時加入選擇性離子化試劑,實現(xiàn)中性物種的檢測,如堿金屬離子化.電荷標(biāo)簽技術(shù)不影響反應(yīng)的正常進行,同時能大大提高微量中性活潑中間體的質(zhì)譜檢測效率.Metzger等[16]用電荷標(biāo)記的膦配體,首次運用質(zhì)譜方法從反應(yīng)溶液中檢測到了亞甲基Ru卡賓中間體.隨后,Metzger等[17]運用堿金屬離子與催化劑形成加合離子來追蹤溶液中釕卡賓物種的變化,成功檢測到了1,7-辛二烯和1,9-癸二烯的關(guān)環(huán)復(fù)分解(ring-closingmetathesis,RCM)反應(yīng)中含有末端雙鍵的釕卡賓中間體.該兩個中間體在氣相中首先脫除膦配體(PCy3)而后再發(fā)生氣相RCM反應(yīng)分別丟失環(huán)己烯和環(huán)辛烯(圖2).該研究還表明,氣相條件下六元環(huán)化RCM反應(yīng)的活性遠遠高于八元環(huán)化,與液相中RCM反應(yīng)活性順序一致.催化反應(yīng)中典型的活性反應(yīng)中間體應(yīng)體現(xiàn)該催化反應(yīng)的趨勢性,即該活性中間體在串聯(lián)質(zhì)譜過程中所發(fā)生的單分子反應(yīng)或其在氣相離子-分子反應(yīng)中體現(xiàn)該中間體離子特有的反應(yīng)活性.質(zhì)譜學(xué)研究活潑中間體可以有三點依據(jù):離子質(zhì)荷比、離子同位素豐度和中間體離子的特征氣相反應(yīng)活性.近期,本課題組[18,19]運用堿金屬離子化策略和微反應(yīng)器技術(shù)研究了氮雜釕卡賓催化劑,以及乙腈促進的Grubbs催化劑的降解反應(yīng).同時,本課題組[20]發(fā)現(xiàn),采用硫作為基質(zhì),可以用MALDI-TOFMS技術(shù)表征Grubbs催化劑.
2準對映體策略
質(zhì)量標(biāo)簽策略是質(zhì)譜學(xué)研究氣相反應(yīng)途徑和機理的傳統(tǒng)手段,也是質(zhì)譜學(xué)表征和研究反應(yīng)中間體的常用手段.手性異構(gòu)體化合物的分子量相同,因此直接質(zhì)譜分析難以區(qū)分.Pfaltz課題組[21]將傳統(tǒng)的質(zhì)量標(biāo)簽策略發(fā)展成準對映體(quasienantiomers,QAS)標(biāo)記策略,在遠離反應(yīng)位點的地方用同位素標(biāo)記或差異較小的取代基標(biāo)記手性異構(gòu)體.準對映體標(biāo)記讓原本分子量相同的手性異構(gòu)體有了質(zhì)量差異,可在質(zhì)譜分析中直接進行辨別,也可實現(xiàn)手性催化劑的篩選和反應(yīng)立體選擇性的評價[22].此外,該課題組[23]通過ESI-MS方法檢測烯丙基酯動力學(xué)拆分反應(yīng)中的活性中間體,而不是前體或產(chǎn)物的新方法來篩選不對稱催化劑.這些技術(shù)和方法使得質(zhì)譜學(xué)為不對稱催化系統(tǒng)的對映選擇性研究提供了關(guān)鍵的證據(jù),甚至實現(xiàn)了手性催化劑的篩選.
3質(zhì)譜分析有機反應(yīng)中間體的典型案例
Metzger[24]、Eberlin[25]和本課題組[26]均發(fā)表過關(guān)于質(zhì)譜學(xué)研究反應(yīng)機理的綜述,本文主要對最新研究進展進行小結(jié).
3.1以Pd為代表的過渡金屬催化反應(yīng)
1994年,Canary等[27]首次運用ESI-MS方法研究Pd(0)催化的芳基硼酸與溴代吡啶偶聯(lián)反應(yīng),為機理的研究提供了寶貴的證據(jù),該工作為質(zhì)譜表征反應(yīng)活潑中間體以及反應(yīng)機理的研究奠定了基礎(chǔ).本課題組[28,29]利用電噴霧質(zhì)譜法研究了三氟甲基取代烯炔醇環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)和炔基磷酰胺的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng).軸手性產(chǎn)物的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)在不對稱催化研究中具有重要的意義和創(chuàng)新性,對這一過程進行質(zhì)譜學(xué)研究也具有很大的挑戰(zhàn)性.此外,我們還采用ESI-MS/MS技術(shù)對手性雙烯氯化鈀催化的不對稱Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)進行了機理研究[30],根據(jù)Pd的同位素峰簇特征將反應(yīng)相關(guān)的物種和其他物種按質(zhì)荷比進行質(zhì)量篩選,成功地捕獲到了目標(biāo)Suzuki反應(yīng)各階段的反應(yīng)中間體.目前,Pd(II)/Pd(IV)的催化循環(huán)體系是有機化學(xué)中新興的研究領(lǐng)域,這類高價金屬復(fù)合物是發(fā)生C–H鍵活化和三氟甲基化的重要活性中間體.本課題組與劉國生課題組[31~33]合作,研究了一系列Pd(IV)催化的有機化學(xué)反應(yīng),如鈀催化的苯乙烯分子內(nèi)氨基氟化反應(yīng)[31]、鈀催化的烯烴的氧化芳基烷基化反應(yīng)[32]和鈀催化的苯乙烯的氟酯化反應(yīng)[33].本課題組[34]近期研究表明,Pd(IV)反應(yīng)中間體在MS/MS條件下,能發(fā)生氣相還原偶聯(lián)反應(yīng),生成相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物和Pd(II)物種(圖3),這與Pd(IV)復(fù)合物的液相反應(yīng)活性一致.同時,許毓課題組[35]也報道了Pd(IV)復(fù)合物的相關(guān)質(zhì)譜學(xué)研究結(jié)果.由于ESI-MS技術(shù)能捕獲催化循環(huán)中的關(guān)鍵反應(yīng)中間體,被Chen[36]和Irth[37]證實是高通量篩選催化劑的一種極具價值的研究工具.
3.2自由基中間體
中性自由基反應(yīng)中間體不易被ESI-MS檢測,Metzger等[38]曾利用微反應(yīng)器-電噴霧質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)捕獲到了單電子轉(zhuǎn)移引發(fā)的反式茴香腦二聚反應(yīng)中的自由基陽離子中間體.在一些自由基反應(yīng)中,一般需Lewis酸進行催化,同時金屬Lewis酸可與底物或自由基中間體形成復(fù)合物,被質(zhì)譜檢測[39].本課題組[40,41]運用ESI-MS研究了Selectfluor參與的親電氟化反應(yīng)和醛的α-氟化反應(yīng),成功捕捉到了親電氟化反應(yīng)過程中的自由基陽離子中間體.通過向反應(yīng)體系中加入自由基捕獲劑(如Tempo和Dempo等)[42],用質(zhì)譜捕捉到了自由基捕獲劑與反應(yīng)中的自由基陽離子中間體形成的復(fù)合物,證明了在所選底物的親電氟化反應(yīng)過程中確實存在單電子轉(zhuǎn)移過程.
3.3高價碘復(fù)合物參與和催化的反應(yīng)
本課題組[43]于2012年對PhI催化芳基酮α-乙酰氧基化反應(yīng)進行了研究,捕獲了反應(yīng)中目前未能分離或用其他手段未能直接分析的重要中間體:α-λ3-碘烷基酮復(fù)合物.進一步研究質(zhì)子化的該復(fù)合物在串聯(lián)質(zhì)譜中的氣相裂解行為表明,最后一步產(chǎn)物的生成經(jīng)歷了分子內(nèi)五元環(huán)過渡態(tài)的還原消除過程比分子間SN2反應(yīng)過程更合理.此外,我們[44]還運用質(zhì)譜法研究了三氟甲基苯基碘鎓陽離子(CF3I+Ph),發(fā)現(xiàn)PhI+CF3能發(fā)生氣相分子內(nèi)三氟甲基遷移反應(yīng)并脫除碘原子生成PhCF3+,而PhCF3+可進一步丟失CF2生成PhF+(圖4),該反應(yīng)能很好地體現(xiàn)高價碘氟化試劑的本質(zhì)反應(yīng)活性.隨后,本課題組[45]又研究了多氟取代碘苯自由基陽離子,發(fā)現(xiàn)其在氣相殊的CF2丟失反應(yīng),這體現(xiàn)了多氟取代引發(fā)的新型芳環(huán)裂解反應(yīng).
3.4氣相與液相人名反應(yīng)相關(guān)性的研究
著名質(zhì)譜學(xué)家Beynon曾將現(xiàn)代化的有機質(zhì)譜儀形容為一個“化學(xué)實驗室”[46].質(zhì)譜中離子所發(fā)生的重排/碎裂方式與化合物的離子形態(tài)在液相中相應(yīng)條件下的反應(yīng)有一定相似性[47,48],甚至可以“預(yù)測”研究對象在溶液中的化學(xué)反應(yīng)途徑.目前,氣相中的人名反應(yīng)除麥式重排和逆Diels-Alder反應(yīng)外,一直鮮有報道.本課題組[49~55]系統(tǒng)地研究了嘧啶氧基-N-芳基芐胺類除草劑豐富的氣相化學(xué)反應(yīng),如嘧啶氮引發(fā)的芐基遷移反應(yīng)[49]、質(zhì)子酸促進的氣相Smiles重排反應(yīng)[50]、Lewis酸促進的氣相Smiles重排反應(yīng)[51,52]、對氨基磺酰基陽離子的重排反應(yīng)[53,54]和芳環(huán)的逆-Michael反應(yīng)[55].在此基礎(chǔ)上,本課題組[56]研究發(fā)現(xiàn)了類似的溶液相反應(yīng),對研究該類除草劑的代謝及降解途徑和環(huán)境行為有重要的意義.2010年,本課題組[57]利用Favorskii重排反應(yīng)順利實現(xiàn)對該類具有高度環(huán)張力的活潑芳香性小環(huán)類化合物的氣相合成,還發(fā)現(xiàn)了N-苯基甲基丙烯酰胺質(zhì)子化后獨特的氣相N-Claisen重排反應(yīng)[58].潘遠江課題組在本領(lǐng)域也做出了很多出色的工作,如新型的氣相Smiles重排反應(yīng)[59,60]、逆-Michael反應(yīng)[61]、質(zhì)子遷移誘導(dǎo)解離[62]和銀離子催化的氣相Diels-Alder反應(yīng)[63]等.
篇7
摘 要:一輪復(fù)習(xí)的主要任務(wù)有:查漏補缺;構(gòu)建各章節(jié)的知識網(wǎng)絡(luò),使知識系統(tǒng)化、條理化。要完成這些任務(wù),最重要的是講究復(fù)習(xí)效率。
關(guān)鍵詞:一輪復(fù)習(xí);鞏固基礎(chǔ);提高能力;知識網(wǎng)絡(luò)化
高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)的主要任務(wù)是掌握化學(xué)的基礎(chǔ)知識,切實掌握基本的解題能力和基本的解決問題的方法。在具體的一輪復(fù)習(xí)過程中,要通過具體的學(xué)習(xí)擺脫對教師的過度依賴,初步學(xué)會歸納問題,能初步掌握應(yīng)該掌握的知識點,提升學(xué)生分析問題、解決問題的能力,提高解題的規(guī)范性和準確性。一輪復(fù)習(xí)的主要任務(wù)有:研究課本、查漏補缺;構(gòu)建化學(xué)知識網(wǎng)絡(luò),使知識系統(tǒng)化、條理化。要完成這些任務(wù),最重要的是提高復(fù)習(xí)效率。怎樣進行一輪復(fù)習(xí)才是高效的呢?
一、狠抓基礎(chǔ)知識,提高分析能力,研究課本教材,吃透化學(xué)原理
在一輪復(fù)習(xí)的過程中,教師要加大對課本教材的分析研究,充分挖掘教材的內(nèi)容。要針對學(xué)生的學(xué)習(xí)情況,對照教學(xué)大綱、課程標(biāo)準和考試說明,查漏補缺,有重點、有針對性地指導(dǎo)復(fù)習(xí)。研究教材,就是要緊緊抓住教材中的關(guān)鍵知識要點,特別是化學(xué)知識的核心環(huán)節(jié)(如物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、氧化還原反應(yīng)、離子反應(yīng)和離子方程式、元素化合物的知識、電化學(xué)原理、實驗的操作及注意事項和原理及設(shè)計、物質(zhì)的量的有關(guān)計算等),讓復(fù)習(xí)重點突出,讓知識更加精煉。把學(xué)得透徹、掌握牢固的知識,少用時間,把尚未完全弄清楚、一知半解的內(nèi)容,當(dāng)作訓(xùn)練的重點。在具體的學(xué)習(xí)過程中,要做到以下幾點:找到關(guān)鍵的元素或物質(zhì),根據(jù)知識規(guī)律進行有的放矢的復(fù)習(xí)。要仔細研究課本,研究教材中的問題,遇到疑問要到教材中找尋解決問題的方法和思路,這樣做就可以起到強化思維過程、事半功倍的效果。通過對教材的深入研究,就可以讓學(xué)生明白所有的考點都無法脫離教材,都可以通過教材的處理獲得良好的學(xué)習(xí)效果。
二、要善于歸納總結(jié),建立自己的知識網(wǎng)絡(luò)
化學(xué)的學(xué)習(xí),最應(yīng)該注重的是對規(guī)律的總結(jié)。化學(xué)知識非常瑣碎,因此,在學(xué)習(xí)過程中就要找到合理的線索,通過線索找到解決問題的思路,然后通過對思路的認識對化學(xué)知識進行橫向聯(lián)系,將化學(xué)知識形成一個完整的知識體系,形成具體的知識網(wǎng)絡(luò)。具體做法如下:在學(xué)習(xí)鹵族元素這部分內(nèi)容時,可以根據(jù)氟、氯、溴、碘元素的性質(zhì)研究單質(zhì)的性質(zhì),再根據(jù)單質(zhì)的性質(zhì)分析學(xué)習(xí)氫化物的性質(zhì)和相互之間的置換反應(yīng)。在學(xué)習(xí)元素周期表和元素周期律的內(nèi)容時,要把握元素周期表中位置、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)之間的關(guān)系,分析元素性質(zhì)之間的聯(lián)系,明確解題的線索和解題的思路,同時結(jié)合這部分內(nèi)容的聯(lián)系和元素周期律,將這部分內(nèi)容形成完整的知識體系,獲得非常好的復(fù)習(xí)效果。在復(fù)習(xí)有機化學(xué)的內(nèi)容時,把握有機物之間的規(guī)律,把握官能團的性質(zhì)和官能團之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,通過有機物之間的衍變找到解題方法和思路,通過以上方法和步驟將瑣碎的化學(xué)知識串聯(lián)成網(wǎng)絡(luò),形成完整的知識體系。
三、要靈活應(yīng)用掌握的知識規(guī)律,提高復(fù)習(xí)效率
在具體的復(fù)習(xí)過程中,要針對高考的要求和考試大綱將高中化學(xué)分成有關(guān)物質(zhì)的量的計算、物質(zhì)結(jié)構(gòu)和元素周期律、元素化合物、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡,化學(xué)實驗的基本操作和應(yīng)用,電解質(zhì)溶液、有機化學(xué)基礎(chǔ)等幾個部分,然后再根據(jù)具體的部分進行有針對性的研究和分析,從而達到對化學(xué)知識的熟練掌握。對化學(xué)知識規(guī)律的理解和使用要靈活,能根據(jù)具體問題進行具體分析,形成自己的解題思路,形成屬于自己的分析問題和解決問題的能力,有效提高復(fù)習(xí)的效率。
四、把握知識要點,做好糾錯工作。
通過對近幾年高考化學(xué)試題的分析,高考的要點其實就是可拉開距離的重要知識點,也就是對高考內(nèi)容的疑點和盲點。高考要考出好成績,就是要走出“越容易的東西越易出問題”的怪圈。要想從根本上解決這些問題,具體的做法是:(1)對糾錯問題思想上要給予重視。(2)要對考試過程中出現(xiàn)的錯誤認真糾正;對容易出錯的內(nèi)容和知識點要反復(fù)強化。(3)對出錯的題目要對出錯的原因做認真的分析,找到問題存在的原因,是基礎(chǔ)不扎實還是對化學(xué)原理、概念的掌握不到位。(4)下一次考試中要規(guī)避這些問題,通過不斷地對比和總結(jié),找到哪些問題已經(jīng)解決,哪些痼疾還依然存在,通過不斷總結(jié)可以消除一輪復(fù)習(xí)中的難點和疑點,切實提升自己解決問題的水平。
五、狠抓限時訓(xùn)練,強化應(yīng)試能力
1.限時訓(xùn)練有著十分重要的意義
通過限時訓(xùn)練可以提高做題速度,也能提高思維的敏捷性。題目從近幾年的高考題、模擬題中去挑選,難度不宜過大,以中檔題為主,少用難題拔高題。通過這種方法可以提高得分率,同時也會讓學(xué)生從考試中體驗到快樂,增強自信心。
2.規(guī)范化學(xué)用語
在考試中容易出現(xiàn)的問題:(1)審題不嚴:看清楚關(guān)鍵字、詞,看清楚關(guān)鍵條件。(2)對化學(xué)用語的書寫要規(guī)范,注重元素符號書寫的規(guī)范和對化學(xué)術(shù)語的規(guī)范使用。(3)拒絕所答非所問:要求書寫離子方程式寫成化學(xué)方程式、要求寫元素名稱卻寫元素符號,要求寫物質(zhì)化學(xué)式卻寫物質(zhì)名稱,要求寫反應(yīng)現(xiàn)象卻寫出發(fā)應(yīng)產(chǎn)物等等。(4)拒絕出現(xiàn)低級錯誤:不要出現(xiàn)心中所想與筆下所寫不同等錯誤。
3.提高答題技巧
做題時要根據(jù)題目要求,要注意分析試題的命題意圖,發(fā)現(xiàn)解題的規(guī)律,采用猜、想、換、帶入等方法來解題,提高做題的成
功率。
六、分析教材實驗,把握實驗重點
教材實驗是中學(xué)化學(xué)實驗的核心,通過對教材實驗的研究可以有效提高一輪復(fù)習(xí)中化學(xué)實驗復(fù)習(xí)的針對性。教材實驗都是典型的化學(xué)實驗,歷年高考中不少實驗題的設(shè)計原理都改編自教材內(nèi)容。為提高化學(xué)實驗復(fù)習(xí)的有效性,應(yīng)注意如下問題。
1.狠抓實驗基礎(chǔ)
化學(xué)實驗的基本要求是化學(xué)實驗儀器的使用方法和注意事項,對實驗原理要明確,對實驗的流程要熟悉,這些都是化學(xué)實驗復(fù)習(xí)中要掌握的最基本的內(nèi)容。
2.積極拓展教材中的化學(xué)實驗
對教材實驗的內(nèi)容要深入研究,通過研究教材實驗的內(nèi)容去拓展新的實驗,不僅要拓展新的實驗情境,還要拓展儀器的新的應(yīng)用,更要拓展重要知識點在化學(xué)實驗中的新應(yīng)用。
3.增強對化學(xué)知識的實驗應(yīng)用
化學(xué)實驗的設(shè)計和評價能力是高考中的必考點和熱點,在處理該類型的試題時需要明確實驗的目的和原理。實驗原理可通過題目所給的信息并結(jié)合元素化合物的知識點來處理。只有通過對化學(xué)知識的實驗應(yīng)用,才能化一輪復(fù)習(xí)中化學(xué)實驗的復(fù)習(xí)效果,才能取得優(yōu)異的成績。
總之,做到以上這些,可以使一輪復(fù)習(xí)更扎實、知識體系更完整,促進高考化學(xué)成績的迅速提升!
參考文獻:
篇8
【關(guān)鍵詞】Mannich反應(yīng) 催化劑 中間體 氨烷基化反應(yīng) Mannich堿
【中圖分類號】O621 【文獻標(biāo)識碼】A 【文章編號】1674-4810(2015)23-0125-02
Mannich反應(yīng)為具有活性氫的化合物與甲醛(或其他醛)、胺進行縮合,生成氨甲基衍生物的反應(yīng),其通式為:
Mannich反應(yīng)機理如下:
該反應(yīng)通常是在Lewis酸或者質(zhì)子酸的催化下進行的,但是這些傳統(tǒng)催化劑往往具有毒性和腐蝕性,并且很難回收利用,這就必然導(dǎo)致酸性廢物的排放和對環(huán)境的污染。因此,尋找一種對環(huán)境友好,并且易于回收利用的催化劑仍然是有機合成工作者關(guān)注的課題,本文對Mannich反應(yīng)中不同催化劑的優(yōu)缺點做了簡單總結(jié)。
一 離子液體作為催化劑
近年來,離子液體作為一種新興的綠色反應(yīng)溶劑,越來越引起有機合成工作者的廣泛關(guān)注。這是由于離子液體與傳統(tǒng)有機溶劑相比,具有不易燃易爆,不揮發(fā)和較高的熱穩(wěn)定性,以及對許多化合物有良好的溶解性等特點。
(1)芳香酮、甲醛、二甲胺鹽酸鹽三組分的Mannich反應(yīng):
NH(CH3)2?HC1
(2)芳香酮、芳香醛、芳香胺三組分的Mannich反應(yīng):
其中,X為:a.H;b.Cl;c.OCH3;d.NO2。
采用離子液體催化劑,反應(yīng)不需要加入任何Lewis酸或質(zhì)子酸催化劑即可發(fā)生,且離子液體至少可以循環(huán)使用5次。
二 對氨基苯磺酸鋁催化
有機金屬磺酸鹽具有耐水性和較高的催化活性,廣泛用于多種有機反應(yīng)。在室溫條件下,對氨基苯磺酸鋁可有效催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反應(yīng),三組分“一鍋法”合成了系列β-氨基酮衍生物,避免了傳統(tǒng)合成方法使用強酸作催化劑的不足,為β-氨基酮衍生物的合成提供了新途徑。
該方法操作簡單,條件溫和,收率高,催化劑活性好并且可以重復(fù)使用,符合綠色化學(xué)要求,對環(huán)境友好。
三 磷鎢酸為催化劑
以水為溶劑,磷鎢酸為催化劑催化芳香酮、芳香醛和芳香胺Mannich反應(yīng),合成了一系列的氨基酮衍生物。
該方法操作簡單,反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)率較高,催化劑價格低廉且用量少,對環(huán)境友好。
四 三氟甲磺酸銅催化
該反應(yīng)以環(huán)己酮、芳香醛和芳香胺為原料,以三氟甲磺酸酮為催化劑,合成β-氨基酮衍生物。
三氟甲磺酸鹽與傳統(tǒng)的催化劑相比,它不需要添加濃鹽酸、Me3SiC1等任何輔助催化劑,穩(wěn)定性較好,反應(yīng)時間大大縮短僅需1.5h,其催化量只需化學(xué)劑量的10%~20%就能使反應(yīng)順利完成,收率高且產(chǎn)物純凈。同時,由于反應(yīng)結(jié)束后不需要經(jīng)過水解,不會產(chǎn)生大量的“三廢”,所以反應(yīng)的后處理也比較簡單,有利于環(huán)境的保護,反應(yīng)結(jié)束后可再回收得到進行重復(fù)利用。
五 氨基磺酸催化
近年來,氨基磺酸由于具有不揮發(fā)、不易分解、廉價和弱酸性等性質(zhì),它在有機合成的許多領(lǐng)域取代了常規(guī)的酸催化劑。以下采用氨基磺酸作催化劑,芳香酮、環(huán)己酮、3-戊酮等酮類與芳香醛和芳香胺的三組分Mannich反應(yīng),反應(yīng)式如下:
氨基磺酸廉價易得,催化活性高且用量少,穩(wěn)定性好,其催化的Mannich反應(yīng)對實驗要求不嚴格,且目標(biāo)產(chǎn)物收率均不低,因其具有兩性離子的特性,使其易于回收再利用。
六 結(jié)束語
Mannich反應(yīng)是合成藥物、天然產(chǎn)物和精細有機中間體的重要反應(yīng)之一,在有機合成化學(xué)中占有十分重要的地位。它不僅在藥物、農(nóng)藥、染料、涂料和炸藥等方面用途廣泛,而且是參與合成天然生物活性分子的重要中間體。但是Mannich反應(yīng)使用的傳統(tǒng)催化劑如Y(OTf)3、Ln(OTf)3和Yb(OTf)3等往往具有毒性、腐蝕性、催化劑用量較大、催化效率不高、價格昂貴、污染環(huán)境等缺點,而目前研制的新型催化劑在某些方面有所突出,比如操作簡單、條件溫和、催化活性高、對環(huán)境友好等特點,然而也存在著制備較為復(fù)雜、產(chǎn)率不高等問題,因此,尋找一種更加高效、經(jīng)濟、對環(huán)境友好且易于回收的催化劑仍然是目前重要的課題。
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篇9
關(guān)鍵詞 活性二氧化錳;有機氧化反應(yīng);選擇氧化;有機合成
中圖分類號 O621.3 文獻標(biāo)識碼 A 文章編號1000-2537(2014)01-0028-09
4結(jié)語
MnO2作為一種價廉易得、無毒、環(huán)境友好型氧化劑,在有機氧化反應(yīng)及合成化學(xué)中獲得了廣泛的應(yīng)用.MnO2的氧化性能溫和,且具有良好的選擇性,尤其對于α,β不飽和醇類,若輔之微波輻射可有效地提高反應(yīng)的速度,縮短反應(yīng)時間,提高反應(yīng)的選擇性,顯示了很好的應(yīng)用前景.二氧化錳的還原產(chǎn)物可通過電化學(xué)氧化再生,從而實現(xiàn)氧化劑的循環(huán)使用.
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篇10
關(guān)鍵詞:實驗室廢水 廢水處理 化學(xué)實驗室
中圖分類號:X703 文獻標(biāo)識碼:A 文章編號:1672-3791(2012)06(b)-0102-01
Abstract:Chemical laboratory wastewater treatment technologies for university were reviewed and analyzed the advantages and disadvantages of various techniques,the proposed combination of the various technological processes are the development trend of laboratory waste liquids treatment technology.
Key Words:wastewater from laboratories;Wastewater treatment;Chemical laboratory
21世紀的化學(xué)已滲透到科技和社會的各領(lǐng)域[1],社會需求高校教育人才要具有創(chuàng)新和實踐能力,因此對學(xué)生開展的各種化學(xué)實驗技能的訓(xùn)練在現(xiàn)代教育體系中顯得非常重要[2],由此產(chǎn)生大量的實驗室廢水。未經(jīng)處理的實驗室廢水排放會對環(huán)境產(chǎn)生污染和惡化環(huán)境,故應(yīng)加大對學(xué)生環(huán)境保護意識教育、合理設(shè)計實驗內(nèi)容和制訂合理的處理技術(shù)尤其重要[3]。
化學(xué)實驗室廢水成分復(fù)雜,按其結(jié)構(gòu)可分為有機物和無機物廢水及含病原微生物實驗室廢水,因此針對的廢水處理技術(shù)就可以有多樣性,廢水的處理技術(shù)可分為沉淀法、光催化吸附法、膜分離法、電解法和其它方法等,現(xiàn)結(jié)合廢水處理的技術(shù)發(fā)展對實驗室廢水的處理提供科學(xué)化的建議。
1 化學(xué)實驗室廢水的處理
1.1 化學(xué)實驗室廢水的沉淀法處理
對于包含各種重金屬離子的廢水可采用沉淀法處理,主要有氧化還原中和沉淀法、硫化物沉淀法和絮凝沉淀法。氧化還原中和沉淀法適合六價鉻或具有還原性的有毒物質(zhì),經(jīng)氧化還原反應(yīng),把高毒性污染物轉(zhuǎn)化成低毒性物質(zhì),再混凝、沉淀去除污染物。絮凝沉淀法適用于含重金屬離子較多的無機實驗室廢水的處理,根據(jù)廢水性質(zhì)、選擇合適的絮凝劑生成相應(yīng)的氫氧化物絮膠狀沉淀除去重金屬離子。常用無機高分子絮凝劑有聚合氯化鐵、聚合硫酸鐵、聚合磷酸鐵、聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁、聚合磷酸鋁、聚合硅酸鹽等。國內(nèi)學(xué)者研究和開發(fā)了鋁(鐵)鹽-PDMDAAC無機-有機復(fù)合絮凝劑,它較單一無機或有機絮凝劑具有更好的除濁、除藻、脫色和除磷效果。
1.2 化學(xué)實驗室廢水的納米材料光催化處理
采用納米光催化方法可解決有機物廢水處理后二次污染和吸附劑、混凝劑再生問題。在光催化降解領(lǐng)域采用最多的是納米TiO2和納米ZnO光催化劑,其具有活性高、化學(xué)穩(wěn)定性好的特點。其光催化原理是受到光子激發(fā)的電子從價帶躍遷到導(dǎo)帶產(chǎn)生了電子-空穴對,空穴與光催化劑表面的OH-反應(yīng)生成·OH自由基,使水中的有機污染物徹底氧化降解為無害的CO2和H2O。
賈曉磊進行了懸浮態(tài)納米TiO2光催化電石渣漿廢水,在經(jīng)過光催化反應(yīng)3h后,CODcr的去除率達84%。劉德春等用化學(xué)沉淀法制備的納米ZnO/凹凸棒石粘土復(fù)合材料并用于甲基橙溶液的光降解,結(jié)果表明該復(fù)合材料具有優(yōu)良的光催化降解性能。
1.3 化學(xué)實驗室廢水的膜分離法處理
膜過濾技術(shù)由于具有高分離效率、自動化控制程度高等優(yōu)點,已成為國內(nèi)外處理廢水的研究熱點。國內(nèi)常采用有機膜處理含油廢水,但有機膜具有如化學(xué)穩(wěn)定性差、易老化、使用壽命短等缺點,而無機陶瓷膜具有耐高溫、耐強酸強堿、易再生等有機膜沒法比擬的性能,使得無機膜代替有機膜處理各種廢水成為必然的趨勢。比如以無機陶瓷膜組件和廢水生化處理裝置結(jié)合而形成的膜生物反應(yīng)器在含油廢水處理中呈現(xiàn)了良好的處理效果,成為含油廢水處理新的技術(shù)發(fā)展方向。
1.4 化學(xué)實驗室廢水的電化學(xué)法處理
實驗室廢液可以采用電化學(xué)的方法進行有效的處理。林佩鳳以電滲析法和電生成Fenion試劑法對多種無機廢水進行了處理結(jié)果,發(fā)現(xiàn)能有效地去除水中氨氮和重金屬離子。趙婷婷用微電解法-Fenton試劑氧化法-絮凝沉淀法組合工藝處理后,使得某制藥廠醫(yī)藥中間體廢水去除率達81.4%。
1.5 化學(xué)實驗室廢水的微生物化學(xué)法處理
微生物絮凝劑能使液體中不易降解的固體懸浮顆粒凝聚、沉淀,該類絮凝劑在廢液處理方面具有廣泛的應(yīng)用價值。李政等用培養(yǎng)的復(fù)合菌產(chǎn)生的復(fù)合型微生物絮凝劑對石化廢水中濁度、石油類物質(zhì)和COD的去除率分別達93.45%、53.42%和20.98%。
1.6 化學(xué)實驗室廢水的吸附法處理
對于化學(xué)實驗室廢液可采用相應(yīng)的吸附劑進行吸附處理。其中活性炭吸附法可用于微量呈溶解狀態(tài)的有機實驗廢水,COD的去除率可達93%。為了降低成本,開發(fā)廉價、高效的水處理負載型吸附劑是一種趨勢。比如膨潤土資源豐富、價格低廉、無毒,同等實驗條件下,陽離子改性的有機膨潤土對廢水的脫色率和COD去除率優(yōu)于活性炭。
1.7 化學(xué)實驗室廢水的其它處理方法
實驗室廢液可以采用超臨界水氧化(SCWO)技術(shù)處理。在高于水的臨界溫度(374℃)、臨界壓力(22.1MPa)下,水中的有機物被氧化劑氧化成無毒的小分子,COD去除率可達99%,色度去除率達100%。目前SCWO技術(shù)已成功實現(xiàn)了酚、醇、鹵代脂肪和芳香族化合物、硝基苯、尿素和化學(xué)武器等廢液的處理。同時,輻射技術(shù)也可處理常規(guī)方法難處理的廢液,該法采用γ射線或高能電子束。該技術(shù)既可以直接處理廢水,也可與其它方法聯(lián)合使用。它能有效殺死細菌和病原體,在廢液處理中具有重要應(yīng)用前景。
2 結(jié)語
高校實驗室廢水的處理,要加強實驗室廢液的管理,再采用各種技術(shù)將廢液中的污染物分離或轉(zhuǎn)化為無害物,達到國家下水道排放標(biāo)準。但是實驗室廢水成分復(fù)雜、量小、排放周期不定、濃度較高,只用一種方法不能將所有污染物去盡。結(jié)合各種廢液處理材料和技術(shù)工藝的發(fā)展,采用多種處理試劑和工藝技術(shù)綜合組合,才能使實驗室廢液得到有效處理。
參考文獻
[1] 劉淑芬,劉春萍,孫琳.有機化學(xué)實驗教學(xué)改革的實踐與探索[J].高師理科學(xué)刊,2001.
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